有些緩蝕劑使陽極過程變慢,稱為陽極型緩蝕劑,如促進陽極鈍化的氧化劑(鉻酸鹽、亞硝酸鹽、Fe3+)或陽極成膜劑(堿、磷酸鹽、硅酸鹽、苯甲酸鹽),在陽極區(qū)反應(yīng),促進陽極極化(圖:3一1b)。一般系在陽極表面生成保護膜,緩蝕效果好,但是有危險,因為如劑量不充足,膜可能不完整,膜缺陷處暴露的裸金屬面積小,陽極電流密度大,容易穿孔。另一類緩蝕劑是在陰極反應(yīng),促進陰極極化(圖3---1a),如Ca2+、Zn2+、Mg2+、 Cu2+、 Cd2+、 Mn2+、 Ni2+等與陰極產(chǎn)生的OH-,形成不溶性的氫氧化物,以厚膜形態(tài)覆蓋在陰極表面,因而阻滯氧擴散到陰極,增大濃差極化。也有同時阻滯陽極和陰極過程的混合型緩蝕劑。
有些溶液中雜質(zhì)如硫、硒、砷、銻、鉍等化合物,能阻抑陰極放氫過程,使陰極活化極化增大,腐蝕減緩。但這類緩蝕劑有危險,因為放氫過程分兩步驟:(a)H+十е→H2 ; (b)兩個H結(jié)合成H2放出,如果(b)比(a)慢,就會有多余的H積累在陰極表面,一部分進入金屬內(nèi)部,將引起氫脆。
冷卻水中常加入聚磷酸鹽和亞硝酸鹽緩沖劑。過去常用鉻酸鹽,效果雖好,因銘有毒性,現(xiàn)已少用,以避免污染。自來水可加入10~200ppm聚磷酸鹽和硅酸鹽。熱水體系可用硼酸鹽。有些體系同時還需要調(diào)整pH值。
緩蝕劑的加入量一般要先通過試驗。含Cl-高、溫度高、流速高,需加入量就大。一般無機緩蝕劑的有效加入量為幾百ppm。