由于不銹鋼反應釜反應的結(jié)果,固體顆粒表面可能涂蓋了一層反應產(chǎn)物。隨著反應的進行。未反應的核直徑在縮小,產(chǎn)物層在變厚(也許是多孔的灰層),直到后顆粒完全轉(zhuǎn)變?yōu)椤盎覍印薄<俣ǚ磻獣r顆粒體積沒有變化。當體積有變化時,多半是灰層分裂(如果比原有顆粒體積小)或者破裂成片狀(如果體積比原有的大,通常發(fā)生在鐵的生銹時)的結(jié)果。不管是哪一種的情況,暴U出“新鮮”的表面時,下面的處理方法是不能應用的。
有充分的可能性是反應由反應物擴散通過“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應物能夠擴散通過灰層以達到未反應的固體,使反應繼續(xù)進行。相反情況的一個很好的例子是鋁的氧化。鋁是非?;顫姷墓腆w,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應就此停止。
當存在一層“灰層”時,向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應速度就幾乎不可能了,因為通過灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應速度可能受通過灰層的擴散、未反應固體表面上的化學反應、或者二者結(jié)合的影響。
若為尚未反應的固體表面上的化學反應起控制作用,則情形與上一節(jié)討論的一樣。就總的反應速度來說,“灰層”可被認為是不存在的。
假如是通過“灰層”的擴散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。
有充分的可能性是反應由反應物擴散通過“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應物能夠擴散通過灰層以達到未反應的固體,使反應繼續(xù)進行。相反情況的一個很好的例子是鋁的氧化。鋁是非?;顫姷墓腆w,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應就此停止。
當存在一層“灰層”時,向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應速度就幾乎不可能了,因為通過灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應速度可能受通過灰層的擴散、未反應固體表面上的化學反應、或者二者結(jié)合的影響。
若為尚未反應的固體表面上的化學反應起控制作用,則情形與上一節(jié)討論的一樣。就總的反應速度來說,“灰層”可被認為是不存在的。
假如是通過“灰層”的擴散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。